Informační systém výzkumu,
vývoje a inovací

Rejstřík informací o výsledcích

Jednoduché vyhledávání

Zpět na hledáníH-Atom Abstraction Reactivity through the Lens of Asynchronicity and Frustration with Their Counteracting Effects on Barriers (2022)výskyt výsledku

Identifikační kód RIV/61388955:_____/22:00564247
Název v anglickém jazyce H-Atom Abstraction Reactivity through the Lens of Asynchronicity and Frustration with Their Counteracting Effects on Barriers
Druh J - Recenzovaný odborný článek (Jimp, Jsc a Jost)
Poddruh J/A - Článek v odborném periodiku je obsažen v databázi Web of Science společností Thomson Reuters s příznakem „Article“, „Review“ nebo „Letter“ (Jimp)
Jazyk eng - angličtina
Vědní obor 10403 - Physical chemistry
Rok uplatnění 2022
Kód důvěrnosti údajů S - Úplné a pravdivé údaje o výsledku nepodléhající ochraně podle zvláštních právních předpisů.
Počet výskytů výsledku 2
Počet tvůrců celkem 2
Počet domácích tvůrců 2
Výčet všech uvedených jednotlivých tvůrců Mauricio Maldonado-Domínguez (státní příslušnost: MX - Spojené státy mexické, domácí tvůrce: A, orcid: 0000-0002-4260-3032)
Martin Srnec (státní příslušnost: CZ - Česká republika, domácí tvůrce: A, vedidk: 6559433, orcid: 0000-0001-5118-141X, researcherid: F-5625-2014)
Popis výsledku v anglickém jazyce Hydrogen atom abstraction (HAA) is central to life, and its importance in synthetic chemistry continues to grow. Enzymes rely on HAA to trigger life-sustaining reaction cascades, and greener synthetic routes are attainable by in situ capture of the carbon-centered radicals generated by HAA. Despite the potential of HAA for the diversification of molecular complexity and the late-stage functionalization of bioactive compounds, readily applicable and reliable models translating experimentally or computationally accessible thermodynamic quantities into relative free energy barriers are missing. In this work, we discovered a complete thermodynamic basis for the description of HAA reactivity, which consists of three components. Besides, the traditional linear free energy relationship and the recently introduced factor of asynchronicity (Srnec et al., PNAS 2018, 115, E10287-E10294), we present the third thermodynamic component of H atom abstraction reactions: the factor of frustration that arises from the dissimilarity of the species competing over a hydrogen atom in their overall ability to acquire an electron and proton. Incorporating these nonclassical descriptors into a Marcus-type model, the approach herein presented allows nearly quantitative prediction of relative barriers in six sets of metal-oxo-mediated HAA reactions, outperforming existing methods even in a stringent test with >200 computational HAA reactions.
Klíčová slova oddělená středníkem hydrogen atom abstraction;chemical reactions;thermodynamics
Stránka www, na které se nachází výsledek https://hdl.handle.net/11104/0335951
DOI výsledku 10.1021/acs.inorgchem.2c03269
Odkaz na údaje z výzkumu -

Údaje o výsledku v závislosti na druhu výsledku

Název periodika Inorganic Chemistry
ISSN 0020-1669
e-ISSN 1520-510X
Svazek periodika 61
Číslo periodika v rámci uvedeného svazku 47
Stát vydavatele periodika US - Spojené státy americké
Počet stran výsledku 12
Strana od-do 18811-18822
Kód UT WoS článku podle Web of Science 000885521900001
EID výsledku v databázi Scopus 2-s2.0-85141974108
Způsob publikování výsledku C - Omezený přístup (Restricted Access)
Předpokládaný termín zveřejnění plného textu výsledku -

Ostatní informace o výsledku

Předkladatel Ústav fyzikální chemie Jaroslava Heyrovského AV ČR, v. v. i.
Dodavatel AV0 - Akademie věd České republiky (AV ČR )
Rok sběru 2023
Specifikace RIV/61388955:_____/22:00564247!RIV23-AV0-61388955
Datum poslední aktualizace výsledku 05.04.2023
Kontrolní číslo 192417326 ( v1.0 )

Informace o dalších výskytech výsledku dodaného stejným předkladatelem

Dodáno GA ČR v roce 2023 RIV/61388955:_____/22:00564247 v dodávce dat RIV23-GA0-61388955

Odkazy na výzkumné aktivity, při jejichž řešení výsledek vznikl

Podpora / návaznosti Institucionální podpora na rozvoj výzkumné organizace
Vyhledávání ...