Zpět na hledáníLinking the Character of the Metal-Ligand Bond to the Ligand NMR Shielding in Transition-Metal Complexes: NMR Contributions from Spin-Orbit Coupling (2017)výskyt výsledku
| Identifikační kód | RIV/61388963:_____/17:00478265 |
|---|---|
| Název v anglickém jazyce | Linking the Character of the Metal-Ligand Bond to the Ligand NMR Shielding in Transition-Metal Complexes: NMR Contributions from Spin-Orbit Coupling |
| Druh | J - Recenzovaný odborný článek (Jimp, Jsc a Jost) |
| Poddruh | J/A - Článek v odborném periodiku je obsažen v databázi Web of Science společností Thomson Reuters s příznakem „Article“, „Review“ nebo „Letter“ (Jimp) |
| Jazyk | eng - angličtina |
| Vědní obor | 10403 - Physical chemistry |
| Rok uplatnění | 2017 |
| Kód důvěrnosti údajů | S - Úplné a pravdivé údaje o výsledku nepodléhající ochraně podle zvláštních právních předpisů. |
| Počet výskytů výsledku | 5 |
| Počet tvůrců celkem | 7 |
| Počet domácích tvůrců | 1 |
| Výčet všech uvedených jednotlivých tvůrců | Michal Straka (státní příslušnost: CZ - Česká republika, domácí tvůrce: A, vedidk: 7215215, researcherid: E-5246-2011) P. L. Bora (státní příslušnost: CZ - Česká republika) S. Komorovsky (státní příslušnost: SK - Slovenská republika) R. Marek (státní příslušnost: CZ - Česká republika) J. Novotný (státní příslušnost: CZ - Česká republika) M. Repisky (státní příslušnost: NO - Norské království) J. Vícha (státní příslušnost: CZ - Česká republika) |
| Popis výsledku v anglickém jazyce | Relativistic effects significantly affect various spectroscopic properties of compounds containing heavy elements. Particularly in Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy, the heavy atoms strongly influence the NMR shielding constants of neighboring light atoms. In this account we analyze paramagnetic contributions to NMR shielding constants and their modulation by relativistic spin-orbit effects in a series of transition-metal complexes of Pt(II), Au(I), and Hg(II). We show how the paramagnetic NMR shielding and spin orbit effects relate to the character of the metal ligand (M-L) bond. A correlation between the (back)-donation character of the M-L bond in d(10) Au(I) complexes and the propagation of the spin orbit (SO) effects from M to L through the M-L bond influencing the ligand NMR shielding via the Fermi-contact mechanism is found and rationalized by using third-order perturbation theory. The SO effects on the ligand NMR shielding are demonstrated to be driven by both the electronic structure of M and the nature of the trans ligand, sharing the a-bonding metal orbital with the NMR spectator atom L. The deshielding paramagnetic contribution is linked to the sigma-type M-L bonding orbitals, which are notably affected by the trans ligand. The SO deshielding role of a-type orbitals is enhanced in d(10) Hg(II) complexes with the Hg 6p atomic orbital involved in the M-L bonding. In contrast, in d8 Pt(II) complexes, occupied pi-type orbitals play a dominant role in the SO-altered magnetic couplings due to the accessibility of vacant antibonding sigma-type MOs in formally open 5d-shell (d(8)). This results in a significant SO shielding at the light atom. The energy- and composition-modulation of sigma- vs pi-type orbitals by spin-orbit coupling is rationalized and supported by visualizing the SO-induced changes in the electron density around the metal and light atoms (spin-orbit electron deformation density, SO-EDD). |
| Klíčová slova oddělená středníkem | density functional theory;relativistic double-zeta;chemical shift tensors |
| Stránka www, na které se nachází výsledek | http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.jctc.7b00444 |
| DOI výsledku | 10.1021/acs.jctc.7b00444 |
| Odkaz na údaje z výzkumu | - |
Údaje o výsledku v závislosti na druhu výsledku
| Název periodika | Journal of Chemical Theory and Computation |
|---|---|
| ISSN | 1549-9618 |
| e-ISSN | - |
| Svazek periodika | 13 |
| Číslo periodika v rámci uvedeného svazku | 8 |
| Stát vydavatele periodika | US - Spojené státy americké |
| Počet stran výsledku | 16 |
| Strana od-do | 3586-3601 |
| Kód UT WoS článku podle Web of Science | 000407522100013 |
| EID výsledku v databázi Scopus | 2-s2.0-85027241605 |
| Způsob publikování výsledku | - |
| Předpokládaný termín zveřejnění plného textu výsledku | - |
Ostatní informace o výsledku
| Předkladatel | Ústav organické chemie a biochemie AV ČR, v. v. i. |
|---|---|
| Dodavatel | AV0 - Akademie věd České republiky (AV ČR ) |
| Rok sběru | 2018 |
| Specifikace | RIV/61388963:_____/17:00478265!RIV18-AV0-61388963 |
| Datum poslední aktualizace výsledku | 04.05.2018 |
| Kontrolní číslo | 191972815 ( v1.0 ) |
Informace o dalších výskytech výsledku dodaného ostatními předkladateli
| Dodáno GA ČR v roce 2018 | RIV/00216224:14740/17:00094827 v dodávce dat RIV18-GA0-14740___/01:1 předkladatelem Masarykova univerzita / Středoevropský technologický institut |
|---|---|
| Dodáno GA ČR v roce 2018 | RIV/70883521:28610/17:63516066 v dodávce dat RIV18-GA0-28610___/01:1 předkladatelem Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně / Univerzitní institut |
| Dodáno MŠMT v roce 2018 | RIV/00216224:14740/17:00094827 v dodávce dat RIV18-MSM-14740___/01:1 předkladatelem Masarykova univerzita / Středoevropský technologický institut |
| Dodáno MŠMT v roce 2018 | RIV/70883521:28610/17:63516066 v dodávce dat RIV18-MSM-28610___/01:1 předkladatelem Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně / Univerzitní institut |
Odkazy na výzkumné aktivity, při jejichž řešení výsledek vznikl
| Podpora / návaznosti | Institucionální podpora na rozvoj výzkumné organizace |
|---|