Zpět na hledáníPhotophysical Heavy-Atom Effect in Iodinated Metallocorroles: Spin-Orbit Coupling and Density of States (2018)výskyt výsledku
| Identifikační kód | RIV/61388955:_____/18:00494128 |
|---|---|
| Název v anglickém jazyce | Photophysical Heavy-Atom Effect in Iodinated Metallocorroles: Spin-Orbit Coupling and Density of States |
| Druh | J - Recenzovaný odborný článek (Jimp, Jsc a Jost) |
| Poddruh | J/A - Článek v odborném periodiku je obsažen v databázi Web of Science společností Thomson Reuters s příznakem „Article“, „Review“ nebo „Letter“ (Jimp) |
| Jazyk | eng - angličtina |
| Vědní obor | 10403 - Physical chemistry |
| Rok uplatnění | 2018 |
| Kód důvěrnosti údajů | S - Úplné a pravdivé údaje o výsledku nepodléhající ochraně podle zvláštních právních předpisů. |
| Počet výskytů výsledku | 2 |
| Počet tvůrců celkem | 8 |
| Počet domácích tvůrců | 3 |
| Výčet všech uvedených jednotlivých tvůrců | Petr Pospíšil (státní příslušnost: CZ - Česká republika, domácí tvůrce: A, vedidk: 8778744) Antonín Vlček (státní příslušnost: CZ - Česká republika, domácí tvůrce: A, vedidk: 1080873, researcherid: G-3908-2014) Stanislav Záliš (státní příslušnost: CZ - Česká republika, domácí tvůrce: A, vedidk: 3953084, researcherid: F-5466-2014) M. E. F. Bouduban (státní příslušnost: CH - Švýcarská konfederace) Z. Gross (státní příslušnost: IL - Stát Izrael) M. Chergui (státní příslušnost: CH - Švýcarská konfederace) E. Pomarico (státní příslušnost: CH - Švýcarská konfederace) J. Vestfrid (státní příslušnost: IL - Stát Izrael) |
| Popis výsledku v anglickém jazyce | Excited-state dynamics and electronic structures of Al and Ga corrole complexes were studied as a function of the number of β-pyrrole iodine substituents. Using spectrally broad-band femtosecond-resolved fluorescence upconversion, we determined the kinetics of the Soret fluorescence decay, the concomitant rise and subsequent decay of the Q-band fluorescence, as well as of the accompanying vibrational relaxation. Iodination was found to accelerate all involved processes. The time constant of the internal conversion from the Soret to the Q states decreases from 320-540 to 70-185 fs upon iodination. Vibrational relaxation then occurs with about 15 and 0.36-1.4 ps lifetime for iodine-free and iodinated complexes, respectively. Intersystem crossing to the lowest triplet is accelerated up to 200 times from nanoseconds to 15-24 ps. Its rate correlates with the iodine p(Ï€) participation in the corrole Ï€-system and the spin-orbit coupling (SOC) strength. TDDFT calculations with explicit SOC show that iodination introduces a manifold of low-lying singlet and triplet iodine ↠corrole charge-transfer (CT) states. These states affect the photophysics by (i) providing a relaxation cascade for the Soret ↠Q internal conversion and cooling and (ii) opening new SOC pathways whereby CT triplet character is admixed into both Q singlet excited states. In addition, SOC between the higher Q singlet and the Soret triplet is enhanced as the iodine participation in frontier corrole Ï€-orbitals increases. Our observations that iodination of the chromophore periphery affects the whole photocycle by changing the electronic structure, spin-orbit coupling, and the density of states rationalize the ´´heavy-atom effect´´ and have implications for controlling excited-state dynamics in a range of triplet photosensitizers. |
| Klíčová slova oddělená středníkem | Aluminum compounds;Charge transfer;Chromophores |
| Stránka www, na které se nachází výsledek | - |
| DOI výsledku | 10.1021/acs.jpca.8b05311 |
| Odkaz na údaje z výzkumu | - |
Údaje o výsledku v závislosti na druhu výsledku
| Název periodika | Journal of Physical Chemistry A |
|---|---|
| ISSN | 1089-5639 |
| e-ISSN | - |
| Svazek periodika | 122 |
| Číslo periodika v rámci uvedeného svazku | 37 |
| Stát vydavatele periodika | US - Spojené státy americké |
| Počet stran výsledku | 11 |
| Strana od-do | 7256-7266 |
| Kód UT WoS článku podle Web of Science | 000445711900002 |
| EID výsledku v databázi Scopus | 2-s2.0-85053197585 |
| Způsob publikování výsledku | - |
| Předpokládaný termín zveřejnění plného textu výsledku | - |
Ostatní informace o výsledku
| Předkladatel | Ústav fyzikální chemie Jaroslava Heyrovského AV ČR, v. v. i. |
|---|---|
| Dodavatel | AV0 - Akademie věd České republiky (AV ČR ) |
| Rok sběru | 2019 |
| Specifikace | RIV/61388955:_____/18:00494128!RIV19-AV0-61388955 |
| Datum poslední aktualizace výsledku | 14.05.2019 |
| Kontrolní číslo | 192093012 ( v1.0 ) |
Informace o dalších výskytech výsledku dodaného stejným předkladatelem
| Dodáno GA ČR v roce 2019 | RIV/61388955:_____/18:00494128 v dodávce dat RIV19-GA0-61388955/01:3 |
|---|
Odkazy na výzkumné aktivity, při jejichž řešení výsledek vznikl
| Podpora / návaznosti | Institucionální podpora na rozvoj výzkumné organizace |
|---|