| Identifikační kód |
RIV/61388963:_____/09:00329453 |
| Název v anglickém jazyce |
Excited-State Diproton Transfer in [2,2?-Bipyridyl]-3,3?-diol: the Mechanism Is Sequential, Not Concerted |
| Druh |
J - Recenzovaný odborný článek (Jimp, Jsc a Jost) |
| Poddruh |
- |
| Jazyk |
eng - angličtina |
| Obor - skupina |
C - Chemie |
| Obor |
CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie |
| Rok uplatnění |
2009 |
| Kód důvěrnosti údajů |
S - Úplné a pravdivé údaje o výsledku nepodléhající ochraně podle zvláštních právních předpisů. |
| Počet výskytů výsledku |
2 |
| Počet tvůrců celkem |
4 |
| Počet domácích tvůrců |
1 |
| Výčet všech uvedených jednotlivých tvůrců |
Hans Lischka (státní příslušnost: AT - Rakouská republika, domácí tvůrce: A)
A. J. A. Aquino (státní příslušnost: AT - Rakouská republika)
M. Barbatti (státní příslušnost: AT - Rakouská republika)
F. Plasser (státní příslušnost: AT - Rakouská republika) |
| Popis výsledku v anglickém jazyce |
The excited-state mono- and diproton transfer has been investigated in the S1 state RI-CC2 and TDDFT methods. These calculations show that the concerted diproton transfer in S1 proceeds along a ridge thus making this process unlikely. On-the-fly dynamicssimulations performed at the RI-CC2 level confirm this picture. The present results shed new light on the interpretation of the experimental results. The simulations show that what has been experimentally determined as concerted transfer is in fact a combination of two sequential proton transfers separated by a small delay below the present experimental resolution. Both the forward and reverse reactions of a mono-/diketo equilibrium were found within the 300 fs period. Environmental effects will lead to a substantial cooling of the initially hot molecule and a concomitant decrease in the monoketo/diketo conversion rates, which will result in the experimentally observed overall time scale of 10 ps for the second proton transfer step. |
| Klíčová slova oddělená středníkem |
excited-state diproton transfer; on-the-fly dynamics simulations; sequential and concerted mechanisms |
| Stránka www, na které se nachází výsledek |
- |
| Odkaz na údaje z výzkumu |
- |